1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點(diǎn)是:①鍺能在酸性介質(zhì)中和過程中共沉淀,但對(duì)三價(jià)鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當(dāng)好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質(zhì)中沉淀無效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應(yīng)劑為LIX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內(nèi)操作。同時(shí),法國潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開發(fā)了從硫酸鹽或氯化物介質(zhì)中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內(nèi)作業(yè)。

中國目前的回收企業(yè)回收廢鈀碳鈀碳用最原始的方法，如焚燒、酸洗、腐蝕和水分離的方法，這個(gè)過程中產(chǎn)生了大量的“三種浪費(fèi)”，有很多危害環(huán)境和工人，并沒有使可再生資源的充分利用。目前，廢鈀和碳回收共有三種處理技術(shù)。

種是最早、最原始的熱處理方法，包括焚燒法、直接熔煉法等。該方法污染，金屬回收率低，樹脂粉不能回收利用。由于的污染(主要是廢氣和廢渣)，許多地方已被禁止。

第二種是化學(xué)處理，包括酸洗、腐蝕等，俗稱水洗線路板加工設(shè)備。金屬分類干凈，但樹脂不能回收，污染大。

第三種是物理和機(jī)械處理，包括粉碎和分離。目前國際上采用的是物理方法，具有投資少、環(huán)境污染小的特點(diǎn)。

盡管貴金屬二次資源的種類很多、含量差異很大，要找到1種統(tǒng)一的無害化處置模式是不可能的，但遵循一定的規(guī)律，可以減少回收利用過程中的二次污染，向著無害化的境界前進(jìn)。

(1)回收利用工藝的性。在制定貴金屬二次資源回收利用方案時(shí)，除了考慮貴金屬的回收率以外，將回收利用過程中的二次廢氣、廢液和廢渣的治理問題放在與貴金屬的回收利用率同等重要的地位。如果某一回收方案不能解決二次污染問題，則必須放棄該回收工藝。

(2)以廢治廢。用其它廢棄物作為處置貴金屬二次資源的原料，達(dá)到以廢治廢的目的，是貴金屬廢料無害化處置的較好方法。例如，用其它行業(yè)產(chǎn)生的酸性、堿性廢水作為貴金屬廢料處置過程中的酸堿，以電鍍廢水作為貴金屬廢料處置過程中的含氰溶液等都能夠達(dá)到以廢治廢的目的。對(duì)于含貴金屬較高的固體廢料，可以作為冶煉廠冶煉過程的添加物料，盡量減少單獨(dú)處置貴金屬二次資源的數(shù)量。

對(duì)各種化學(xué)腐蝕堿液中鍺的回收工藝，通過工藝實(shí)驗(yàn)或生產(chǎn)過程的測算，綜合技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)均與預(yù)期目標(biāo)存在較大差距。為了經(jīng)濟(jì)地回收化學(xué)腐蝕堿液中的有價(jià)金屬，選取氯化鎂作為沉淀劑，進(jìn)行了回收鍺的工藝實(shí)驗(yàn)研究。

腐蝕堿液中的鍺是以可溶性的偏鍺酸鈉形式存在，氯化鎂加入溶液過程中，隨著溶液pH值的變化，生成的水合二氧化鍺、溶解度極低的鍺酸鎂與大量生成的氫氧化鎂協(xié)同沉淀，使堿液中的鍺富集到沉淀物中。經(jīng)過固液分離，棄去濾液，對(duì)濾渣直接氯化蒸餾，生成純度很高的四氯化鍺，返回生產(chǎn)系統(tǒng)當(dāng)中，達(dá)到從腐蝕堿液中回收鍺的目的。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)優(yōu)選工藝參數(shù)和基本流程，進(jìn)行了生產(chǎn)裝置的放大實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)是在常溫和攪拌的條件下進(jìn)行的，完全可以利用現(xiàn)有的聚合鐵沉淀處理裝置。沉淀反應(yīng)器采用帶減速電機(jī)的塑料攪拌槽，過濾裝置采用工業(yè)濾布帶篩板過濾槽，氯化蒸餾裝置由搪瓷反應(yīng)釜和冷凝吸收系統(tǒng)組成。通過試運(yùn)行考核，生產(chǎn)裝置的放大實(shí)驗(yàn)取得了同樣良好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。